Gwen Stefani je bila na audiciji za ulogu u filmu ‘Gospodin i gospođa Smith“ 2005. godine, koju je na kraju dobila Angeline Jolie i koja se tijekom snimanja tog filma spetljala s Bradom Pittom.

Tijekom nastupa u emisiji ‘The Ellen DeGeneres Show’ Gwen Stefani je sjela na ‘vrući stolac’ i odgovarala na pitanja u sklopu rubrike ‘Burning Questions’. Ellen DeGenersi pitala je Gwen postoji li filmska uloga za koju bi ljudi bili iznenađeni kad bi saznali da je bila na audiciji na što je Gwen Stefani na iznenađenje mnogih odgovorila: “Gospodin i gospođa Smith – Angelina me pobijedila”.

Nakon te izjave Ellen DeGeneris je samo uzviknula “Vau, pa to je moglo onda završiti na jedna posve drugačiji način“. U filmu Douga Limana gospodina i gospođu Smith glumili su Brad Pitt i Angelinu Jolie koji su utjelovili uobičajeni bračni par koji saznaje da su ubojice koji rade za konkurentske agencije i da im je dodijeljen zadatak da se međusobno ubiju.

No, iako je film bio hit na kino blagajnama ipak je postao poznat po tome što je pokrenuo jedan od najvećih skandala u Hollywoodu jer je Angelina bila optužena da je upravo za vrijeme snimanja tog filma izazvala razvod Brada i Jennifer Aniston, što je ona demantirala.

Osim glazbene karijere, Gwen Stefani je glumila Jean Harlow u filmu ‘The Aviator’ Martina Scorsesea iz 2004. godine.